Alcaloides de las especies Rauwolfia sprucei, Stemmadenia obovata, Delphinium cardipetalum y Withania aristata: Contribución a la química de los alcaloides tipo Iboga

Abstract

De la Rauwolfia sprucei se aislaron 8 bases conocidas de las cuales la perakina y la compactinervina son aislados por primera vez en el género Rauwolfia. Destaca en esta planta el alto contenido en alcaloides cuaternarios (2.3% respecto del peso seco). La Stenmadenia obovata suministró 14 alcaloides de los cuales tres, la ajmalicina, ajmalicinina y su epímero en C-17, son aislados por primera vez y otros tres obovamina, obovatina, N(1)-metil-11-hidroximalusina A, fueron alcaloides no descritos en la bibliografía. La obovamina, es un aza acetal tipo Iboga producido por la autoxidación de la voacangina, durante el proceso de extracción. La N(1)-metil-11-hidroxi-macusina A es un alcaloide cuaternario tipo sarpagina, minoritario en la planta. La obovatina es un nuevo alcaloide bisindólico tipo Ibogo. Dado que alcaloides bisindólicos tales como la vinblastina y vincristina presentan importantes actividades antitumorales, la obovamina fue sometida a ensayos de citotoxicidad resultando sin embargo todos ellos negativos. Del Delphinium cardiopetalum, se aislaron 13 nuevas bases: el extracto básico rindió los alcaloides cardionidina, el primer alcaloide diterpénico en contener una función anhídrido en su esqueleto cuya estructura se estableció deforma inequívoca mediante estudios de difracción de rayos X y la cossonidina, mientras que los extractos ácidos rindieron 5 nuevos alcaloides diterpénicos altamente funcionalizados, 5 nuevos alcaloides diterpénicos altamente funcionalizados, 5 nuevos ésteres del aminoalcohol norditerpénico nudicaucidina cuyas estructuras se establecieron mediante síntesis parcial a partir de la nudicaulidina y la nueva base tipo aconitina, la 8-O-metilsachaconitina. Los extractos ácidos, donde usualmente se descarta la presencia de alcaloides, han resultados contener nuevos alcaloides nor y diterpénicos. De la Withania aristata, endemismo canario, se aisló la N-trans-feruloil, tiramina, compuesto no descrito en el géneror y cuya identidad se estableció mediante síntesis a partir de vainillina y tiramina. Como contribución a la química de los alcaloides tipo iboga, se determinó la estereoquímica absoluta en C-7 en las hidroxindoleninas de los citados alcaloides observándose comportamientos químicos no descritos con anterioridad tales como la epimerización del grupo alcohólico en C-78 y la descarbonilación del grupo metoxicarbonilo en C-16 cuando estos compuestos son sometidos a medio básico. Por otro lado se describe pro primera vez un reagrupamiento observado en las hidroxindoleninas d ella serie ibogamina de valor sintético